"Полностью одинаковые" и "одна больше другой" - это как? Вторая более чем на 2 гига? Так может быть проблема в том, что в 1 слот можно максимум 2 гига поставить? Ну или другой вариант - вторая планка попросту не рабочая.
В общем, почитай книжечку от мат. платы - там в разделе, где показано, как устанавливать планки памяти, должно быть сказано, какие объёмы поддерживаются.